Siliziumnitrid ist eine feste Verbindung, die durch direkte Reaktion zwischen Silizium und Stickstoff entstehen kann. Es kommt in drei verschiedenen Phasen vor, die durch ihre kristalline Struktur gekennzeichnet sind:
- Die am häufigsten vorkommenden α- und β-Phasen weisen hexagonale Kristallstrukturen auf (eckenverknüpftes, tetraedrisches Si3N4 mit starken Si-N-Bindungen, was zu einem starren, geschichteten 3D-Gerüst führt). Beide Phasen werden bei Normaldruck synthetisiert; Die α-Phase bildet sich bei niedrigen Temperaturen, wobei der Übergang in die β-Phase zwischen 1.400 °C und 1.600 °C erfolgt.
- Die γ-Phase, die sich nur bei hohen Temperaturen und Drücken bildet.
Sinterzusätze
Sintern ist ein Wärmebehandlungsprozess, der üblicherweise bei Pulvern angewendet wird. Um die Bildung von Mikrostrukturen – also die Bildung kovalent gebundener Strukturen, die zur Materialzähigkeit führen – zu kontrollieren, ist die Zugabe von Sinteradditiven während der Produktion von entscheidender Bedeutung. Seltene Erden und Metalloxide wie Yttriumoxid (Y2O3 ) und Aluminiumoxid (Al2O3) sind gängige Sinteradditive.
In einer Studie wurde Folgendes beobachtet:
- Trotz der teilweisen Zunahme von β-Si 3 N 4 (von 7,67 auf 57,34 Gew.-%) während der anfänglichen α-zu-β-Phasenumwandlung bleiben die durchschnittliche Korngröße und Härte (ca. 20 GPa) unverändert. Danach nehmen die Körner eine stäbchenförmige Struktur an, begleitet von einem erheblichen Anstieg der Bruchzähigkeit (von 3,36 auf 7,11 MPaM1/2).
- Während der zweiten Sinterstufe erreicht β-Si3N4 100,00 Gew.-%, begleitet von einem schnellen Anstieg der Korngröße. Dies führt zu einem geringfügigen Anstieg der Bruchzähigkeit (von 7,11 auf 7,61 MPaM1/2) bei gleichzeitiger spürbarer Verringerung der Härte (von 20 GPa auf 16,80 GPa).
Es hat sich gezeigt, dass die Einführung einer zweiten Phase mit hoher Härte – wie Siliziumkarbid (SiC), Titankarbid (TiC) oder Titannitrid (TiN) – die Bruchzähigkeit und Härte von Siliziumnitrid-Konstruktionsmaterialien verbessert. Dies zeigt, dass bimodale mikrostrukturierte Keramiken (α- und β-Phasen) für die Herstellung von Materialien mit optimaler Leistung maßgeschneidert werden können.