Al alfa-cristalino2O3 exibe uma estrutura de empacotamento hexagonal fechada (HCP) formada por Al3+ E O2- íons. Cada Al3+ íon é cercado por seis O2- íons. O O de tamanho maior2- íons ocupam vazios octaédricos enquanto o menor Al3+ os íons ocupam vazios tetraédricos, ocupando ao todo 74% do espaço intersticial, deixando o restante vazio.
Além da fase α hexagonal, outras fases metaestáveis do Al2O3 incluem a fase χ hexagonal, as fases η e γ cúbicas e a fase κ ortorrômbica.